A adição de solventes orgânicos (hidrocarbonetos alifáticos pesados, alifáticos leves e hidrocarbonetos aromáticos) na gasolina brasileira é muito freqüente, e esta prática ilícita prejudica a qualidade da gasolina. Neste trabalho, as adulterações por solventes orgânicos de amostras de gasolina foram analisadas. Para a caracterização e comparação destas amostras, alguns parâmetros físico-químicos foram selecionados como fator para análise estatística hierárquica multivariada (Cluster Analysis). Entretanto estes parâmetros não foram eficientes para detectar todos os tipos de adulteração, em particular a adulteração por hidrocarbonetos alifáticos leves e mistura dos mesmos com hidrocarbonetos aromáticos. Este tipo de adulteração é melhor detectada através da análise do perfil cromatográfico destas amostras. A Cromatografia Gasosa (CG) deve ser usada para uma melhor detecção de gasolinas adulteradas. O uso das propriedades físico-químicas de amostras de gasolina na análise estatística multivariada juntamente com os perfis cromatográficos é um método eficiente e viável à detecção da adulteração.

The addition of organic solvents (heavy aliphatic, light aliphatic and aromatic hydrocarbons) in Brazilian gasoline is unfortunately very frequent, and this illicit practice does not guarantee gasoline quality. Organic solvent adulterations of gasoline samples have been investigated. For characterization and comparison of these samples, physico-chemical parameters were selected as the factor for hierarchic multivariate analysis (Cluster Analysis). However, these parameters are not efficient to detected all kinds of adulteration. Gas Chromatographic (GC) analysis can be used as a procedure to improve the detection of adulterated gasoline. More detailed information of their compositions was revealed. The use of physico-chemical properties of gasoline samples for hierarchic multivariate analysis and gas chromatographic fingerprints is a practicable method to adulteration detection.

Estudou-se a qualidade da água do Rio Paraíba do Sul através da determinação das concentrações de alguns poluentes orgânicos prioritários, a saber, hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) e pesticidas. Duas cidades foram selecionadas, Resende e Campos dos Goytacazes, três sítios em cada, por apresentarem atividades industriais e agrícolas. O estudo foi desenvolvido entre Julho de 2001 a Março de 2002. O método envolveu a extração de 200 mL de amostra por extração em fase sólida utilizando cartucho polimérico OASIS, seguido pela análise por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/EM). A recuperação e o desvio padrão para amostras de água real não poluída dopada com padrões de pesticidas foi de 82-119% e menos de 20%, respectivamente. Para os HPAs, a recuperação e o desvio padrão foram de 56-78% e menos de 18%, respectivamente, com exceção do acenaftileno, 23% e 2,7%. Atrazina foi detectada em uma concentração média de 0,231 µg L-1 em dois sítios em Campos dos Goytacazes, nas proximidades de usina e plantações de cana de açúcar, enquanto em Resende não foi detectada. Irgarol foi observado no centro de Campos de Goytacazes a uma concentração de 0,138 µg L-1, uma área com atividades de barcos de pequeno porte. Benzo[a]pireno foi detectado em Resende a uma concentração de 0,255 µg L-1, próximo a rodovia Presidente Dutra. HPAs não foram detectados nas amostras de água de Campos dos Goytacazes.

The Paraíba do Sul River, in the State of Rio de Janeiro, was studied for its water quality, by determining the levels of selected polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and pesticides from six sites in two cities, Resende and Campos dos Goytacazes, as they have industrial and agricultural activities. This study was carried out between July 2001 and March 2002. The method involved 200 mL samples taken by off-line, solid phase extraction by OASIS polymeric cartridges followed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Recoveries and standard deviation of pesticides in non polluted real water sample spiked with a standard mixture were 82-119% and less then 20%. For PAH, recoveries and standard deviation were 56-78% and less then 18%, respectively, with exception to acenaphthylene, 23% and 2.7%. Atrazine was detected in the average concentration of 0.231 µg L-1 in two sites in Campos dos Goytacazes, near the sugar-cane power plants and plantations area, while no detection was observed in Resende. Irgarol was observed in Campos dos Goytacazes downtown at 0.138 µg L-1, an area of small boating activities. Benzo[a]pyrene was detected at 0.255 µg L-1 in Resende, near the Presidente Dutra highway. PAHs were not detected in the water samples from Campos dos Goytacazes.

Foram estudados sedimentos recentes dos rios Imbé, Urubu e Ururaí e da Lagoa de Cima, localizados no município de Campos dos Goytacazes, Rio de Janeiro. As frações dos hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos foram analisadas por CG-DIC e CG-EM com o objetivo de se verificar o grau de contaminação por atividades antropogênicas ou contribuições biogênicas. A concentração total dos hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos foram 1,2 , 2,8 , 5,8 e 4,3 mig g-1 e 74 , 30 , 722 e 340 ng g-1 para os rios Imbé, Ururaí, Urubu e Lagoa de Cima, respectivamente. O isoprenóide C20 foi identificado no sedimento do Rio Urubu. Em nenhuma das amostras foram encontrados hopanos e esteranos. Compostos aromáticos antropogênicos, detectados ao nível de traços, foram observados somente no rio Imbé e na Lagoa de Cima (227 ng g-1). A razão fluoranteno/pireno foi de 4,2 para a Lagoa de Cima, sugerindo uma origem por combustão para os HPA. Este fato é consistente com a prática de queimada de plantações de cana de açúcar que ocorre freqüentemente nesta região. Um grande aporte de plantas superiores foi observado nos sedimentos dos rios Urubu, Imbé e da Lagoa de Cima; por outro lado o aporte predominante no rio Ururaí foi o aquático. A Lagoa de Cima é considerada levemente poluída por HPA, ao nível de traços, enquanto os demais sedimentos não se encontram poluídos.

Sediment samples from the Imbé, the Urubu and the Ururaí rivers and from Lake de Cima were studied. These sites are located in the county of Campos dos Goytacazes, Rio de Janeiro, Brazil. Aliphatic and aromatic fractions were analyzed by GC-FID and GC-MS in order to gather information on the degree of contamination by anthropogenic activities and other biogenic contributions. Concentrations of total aliphatic and aromatic hydrocarbons were 1.2, 2.8, 5.8 and 4.3 mug g-1 and 74, 30, 722 and 340 ng g-1 in the Imbé, Ururaí, Urubu rivers and Lake de Cima, respectively. The C20 highly branched isoprenoid alkane was identified in the Urubu sediment. There were no hopanes or steranes in any sample. Anthropogenic aromatic compounds, detected at trace levels, were observed only in the Imbé and in Lake de Cima (227 ng g-1). The fluoranthene/pyrene rate for Lake de Cima was 4.2, suggesting a combustion origin for the PAH. This data is consistent with the frequently sugar cane burning practice that occurs in this region. A greater input from higher plants was observed in the Urubu, Imbé and Lake de Cima sediments; on the other hand, the aquatic input predominates for Ururaí. In summary, Lake de Cima sediment is considered very slightly polluted, while the others are unpolluted.

As frações polares dos extratos de sedimentos dos rios Imbé, Urubu e Ururaí e da Lagoa de Cima foram analisados por cromatografia gasosa e por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas. Os seguintes compostos se encontravam dominantes entre os esteróis: colest-5-en-3beta-ol, 24-metilcolest-5-en-3beta-ol, 24-etilcolest-5-en-3beta-ol, 24-etilcolest-5,22-dien-3beta-ol e seus respectivos 5alfa-isômeros. Nos sedimentos desses sistemas aquáticos, os esteróis C29 se encontravam mais abundantes, enfatizando a alta contribuição de plantas superiores para a matéria orgânica. Já no Rio Ururaí, há um predomínio do colesterol, refletindo a maior contribuição de algas/bactérias. Olean-12-en-3beta-ol (beta-amirina) e friedelan-3-ona foram os triterpenóides que prevaleceram nos sedimentos dos rios Imbé e Urubu, mas não foram detectados na Lagoa de Cima. As informações retiradas das análises dos quatro sedimentos apontaram para uma contribuição mista para a matéria orgânica: plantas superiores e alga/zooplancton.

The polar fractions extracted from sediments of the Imbé, Urubu, and Ururaí rivers and from Lake de Cima were analyzed using gas chromatography and gas chromatography-mass spectrometry. In the samples, cholest-5-en-3beta-ol, 24-methylcholest-5-en-3beta-ol, 24-ethylcholest-5-en-3beta-ol, 24-ethylcholesta-5,22-dien-3beta-ol and their 5alpha-counterparts were dominant among the sterols. Sediments of theses water bodies have the C29 sterols as the most abundant, emphasizing a higher plant input. In the Ururaí River, cholest-5-en-3beta-ol predominated, reflecting a major algal contribution. Olean-12-en-3beta-ol (beta-amyrin) and friedelan-3-one were prevalent among the triterpenoids in the Imbé and the Urubu sediments, but were not detected at Lake de Cima. Samples of the Imbé and Urubu rivers contained appreciable concentrations of n-alkanols. They ranged from C14 to C32 with a maximum at C16 and with a second maximum in C28. Results of all four sediments point to a mixed contribution of higher plants and algae/zooplankton. Alkanols found in these water bodies indicate a greater contribution of higher plant material, while in sediments from the Ururaí algae/zooplankton were the main sources of the organic matter.

A presença de bisfenol A e de isômeros do 4-nonilfenol, compostos que promovem desequilíbrio do sistema endócrino, foi determinada em amostras de águas superficiais de Portugal. O método analítico envolveu a preconcentração de 200 mL de água, utilizando extração por fase sólida com cartuchos OASIS, seguida de análise por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas. As recuperações e os limites de detecção do bisfenol A e dos isômeros do 4-nonilfenol foram 119 % e 73 %, respectivamente e 0,002 mig L-1 e 0,01 mig L-1. O método foi aplicado na determinação destes poluentes em águas de rios e costeiras por um período de três meses (agosto-outubro/1999). O total de amostras analisadas foi 135. As concentrações de bisfenol A e dos isômeros do 4-nonilfenol variaram de 0,2 a 4,0 mig L-1 e 0,2 a 30 mig L-1, respectivamente. Somente em duas amostras de água de rios, a concentração dos isômeros de 4-nonilfenol ultrapassou 10 mig L-1 e do bisfenol A 2 mig L-1. Concentrações superiores a estes valores podem causar efeitos estrogênicos em peixes.

The occurrence of the endocrine disruptor compounds, such as 4-nonylphenol isomers and bisphenol A was determined in surface water samples from Portugal. The analytical method used involved the preconcentration of 200 mL of water sample by solid phase extraction (SPE) using a OASIS (Waters) cartridge, followed by Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC/MS) determination. Recoveries and limits of detection of 4-nonylphenol isomers and bisphenol-A were 73 % and 119 %, respectively, 0.01 mug L-1 and 0.002 mug L-1. The method was applied to the determination of these estrogenic pollutants in river and coastal waters during three months (August-October/1999). The total samples analyzed were 135. Concentrations of 4-nonylphenol isomers and bisphenol-A ranged from 0.03-30 mug L-1 and 0.07-4.0 mug L-1, respectively. Only in two river samples, concentrations of 4-nonylphenol isomers were above 10 mug L-1 and bisphenol-A were above 2 mug L-1. These values can cause estrogenic effects in fish and these sampling points require further investigation in order to verify the maintenance of these levels.